备战（1811—1812）
法俄两国动员人力，聚集兵力，更迭外交、准备作战，双方各自喻为和平守护者。拿破仑任贵族科兰古为驻俄大使。当科兰古于1807年11月抵达圣彼得堡时，发现亚历山大已不再是1801年所见到的那样一位缺乏自信的年轻领袖，而是位风度翩翩、温文尔雅、语辞亲切的沙皇。亚历山大沙皇承认个人喜爱拿破仑，并致力遵守《泰尔西特和约》，但要求法皇在认为合理状况下略为删改。波兰导致法俄分裂。1807年拿破仑建立法国傀儡政权华沙公国，沙皇反对此举，转向波兰贵族示好，允许波兰复国，并给予内部自治权，唯要求波兰承认俄国宗主权及外交管辖权。这封信落入拿破仑手中，使他勃然大怒，于1811年2月召回驻俄大使科兰古，易以雅克·劳（Jacques Law），即后来的洛里斯东侯爵（Marquis de Lauriston）。
亚历山大于同月敦请奥国与之联盟，攻击波兰境内拿破仑的势力，并允以摩尔多瓦一半土地及全部瓦拉几亚为报酬，奥国拒绝。拿破仑在圣赫勒拿岛为其波兰政策辩护：“我绝不会只为荷兰贵族谋利而与俄国作战，至于释放农奴，我决不能忘怀向波兰农奴阐释自由时，农奴们说：‘我们当然非常喜欢自由，但是谁供给我们食物、衣着、房屋呢？’”换言之，任何变革仓促都将令农奴限于无望之中。
科兰古于1811年5月带着沙皇赠送的礼品，返抵巴黎，他企图尽力说服拿破仑有关亚历山大的和平旨意，并警告拿破仑，法国征俄必然会因气候及空间因素而注定失败。拿破仑认定科兰古是因与沙皇交欢而捐弃前念。拿破仑放弃和解希望，同时怀疑俄国会引请普奥叛变，乃派大军进逼普鲁士边区，恐吓普王腓特烈三世于1812年3月5日与法国订盟。依据盟约，普鲁士得提供2万军士，增援法军征俄，并补给法军驻扎普鲁士时的军粮，这些军粮由普鲁士积欠法国的赔偿中扣除。3月14日奥国亦被迫与法签订类似盟约。4月拿破仑向土耳其苏丹提议签订盟约，扩大土耳其与俄国间的圣战，土、法携手进军莫斯科；如果战争胜利，奥斯曼土耳其政府将收复多瑙河区各公国，并全面控制克里米亚及黑海。苏丹拒绝这项建议，因为拿破仑在埃及及叙利亚攻击土耳其之事记忆犹新，甚至在《泰尔西特和约》中法国曾坐视不顾亚历山大进犯土耳其。苏丹于1812年5月28日与俄国签订和平条约。4月5日亚历山大与瑞典签订互助条约。4月18日与英国签订和平同盟。5月29日亚历山大宣布全面开放俄国港口。这些行动，实际上等于是废除大陆封锁，向法宣战。
随着外交方面的冲突，双方展开空前未有的整军工作，亚历山大在这方面的工作较拿破仑单纯，他只需唤起俄国人的情绪，动员俄国力量。俄国人的情绪其来有因，当俄国在抵御无宗教信仰的蛮族入侵时，已经自然激发了情绪。这股爱国热情由反对《泰尔西特和约》而臻为极力支持沙皇。无论他至何处，百姓围绕着他，吻其皮靴或乘骑。如此沙皇得以扩大军队，命令人们备战，并在沿杜味拿河和聂伯河之地，布置大军20万，这条大河使俄国与立陶宛及被瓜分的波兰分隔。
拿破仑动员较复杂，首要的困难是30万法军及12名法国将领被困在西班牙，为了防止威灵顿由伊比利亚半岛越过比利牛斯山进攻法国。他甚至还要扩充更多的军力。拿破仑曾希望重回西班牙，重演1809年的胜战，但目前则必须就放弃西班牙、葡萄牙、大陆封锁，或放弃与俄联盟及大陆封锁政策两者择其一。
“我比任何人都清楚，西班牙是我们的致命伤，当我们至1 000英里外作战时，必须要先解决西班牙。”
拿破仑于1810年开始秘密增加在但泽的法国卫戍部队，并尽可能在秘密情况下，加强法军在普鲁士的军力。1811年1月，他要求当年应征兵士入伍，并将之部署于沿易北河至奥得河的日耳曼海岸，以防止俄国由海上发动侧面攻击。同年春天拿破仑下令莱茵邦联准备派遣他们允诺参加作战的军士兵额。8月拿破仑详细研究俄国地势，并决定次年6月为发动攻击的最佳时刻。12月，他筹组间谍网渗透入俄或者至俄国附近。
至1812年2月，法俄双方动员完毕。法国应征入伍兵士名额急遽下降，30万名应征入伍士兵中，8万名没有报到，而且在应征兵士中有数千名是罪犯。许多新兵逃亡，或者不甘心服役，在战况紧急时，这些都是不可信赖的危险分子。在以往战役中，新兵可以由皇家卫队老兵处获悉光荣的事例及类似长辈的鼓励，如今当年的袍泽若非战死，即留驻西班牙，否则就是除了回忆之外，已老迈不堪之兵。新兵不再有团结一致、朝气蓬勃的国家来激励他们。拿破仑向其臣民、军士呼吁，视法俄之战为一场西方文明反斯拉夫野蛮民族扩张的圣战，但是多疑的法国人早已闻悉类似的话题。而且不管如何，距离遥远的俄国，无法令其畏惧。拿破仑尝试唤醒其将领，但无人相信，他们反对战争，认为战争将导致悲剧。大部分将领因功俸，愈发富有，仅企望拿破仑让他们沐浴在和平的温馨中。
有些拿破仑的副官敢于直言谏议。科兰古虽然一直忠心耿耿追随拿破仑，并且担任御前掌马官至1814年为止，科兰古警告拿破仑与俄战争的危险性，并且斥陈拿破仑为“满足其个人私欲”而招惹战争麻烦。一度因谋叛被驱逐御前，而后又被召回的富歇也上言拿破仑，法国将因气候无法击败俄国，而且拿破仑因统一世界的梦想，征俄也是不利的。拿破仑解释其梦想仅在缔造一个欧洲，为欧洲创造现代律法，统一货币、度量衡及上诉法庭。而这些均归拿破仑治理。但拿破仑现在如何将这支由他苦心召集、装备的史无前例庞大军队，遣返回国，并沮丧地跟随着他呢？
这支军队，确实庞大，拥有68万兵士，包括10万名骑兵；政战官、仆役、妇女不计算在内。在全军之中，法国人不及半数，其余征自意大利、伊利里亚（Il-lyria）、奥国、日耳曼及波兰。军队中将领有勒费弗尔、达武、乌迪诺（Oudi-not）、奈伊、缪拉、维克托、奥热罗、欧仁及波兰最后一位勇敢国王的侄儿波尼亚托夫斯基王子（Józef Antoni Poniatowski）等50位将领。他们分散于各部队，以及至俄国途中的各个据点，每位将领获有特别指令，带领他们兵士的时间及地点。
装备及准备工作浩繁异常，所需要的才智、耐力、货币较聚集时更多。事实上，后勤状况对战争的初期及末期有决定性的影响。战事必须等到草原能够充分供应马匹时始能开启，同时由于俄国实施坚壁清野，使得饥饿的法军在归程时，期望到斯摩棱斯克（Smolensk）寻找粮秣。除了失败之外，拿破仑设法预测一切。他准备在韦瑟尔（Wesel）、科隆、波恩、科布伦茨、美因茨及其他军事聚结地点等地储藏武器配件及修护器材、食物、衣服及药品等，同时在远征军中，数百部车辆亦配有类似的装备。拿破仑了解由何处购得这些货品以及如何付款。他知道贩卖者的奸诈，故一旦发现商人索价过高或出售劣品时即予枪决。
究竟拿破仑如何兑付这些货品款项、运输和仓租费用及军士薪金呢？拿破仑采用征税、贷款及向法国银行、私人银行借款。拿破仑由他在土伊勒里宫地窖中私人所有的3.8亿法郎中，取出数百万。他尽量避免浪费，并责备其所钟爱而已离异的前妻约瑟芬像女皇一样挥霍，赞誉玛丽·露易斯皇后节省。拿破仑后来说：“征俄之役是我所指挥战役之中最美满、最技巧、最机智、最有条理的一次。”
拿破仑是否适合指挥这次战役呢？或许他较当代任何人适合，但就此役而言，并不十分恰当。当时拿破仑已43岁，就军营生活及战场职责而言，已属老迈。我们可推测拿破仑遭受类似在博罗季诺及滑铁卢困扰他的胃痛、泌尿不畅及痔疮。虽然在个人方面，拿破仑依然正直、仁慈，是露易丝的好丈夫，孩子们所钟爱的父亲，但任职8年之后已变得缺乏耐性、专断、易怒，并高估自己的精神及政治力量。但有许多地方不然，他以适当的幽默驳斥科兰古的批评，并原谅其兄弟和将领们许多重要的过失。有时他自己变成位现实主义者，他的秘书告诉我们：“当拿破仑思虑时，我常常听到拿破仑以这种口吻说明立场：‘弓张得太大了。’”但由于他极少受挫以致缺乏眼界及自我约束。他告诉纳博纳：“毕竟至莫斯科的遥远之途是到印度之径。”
所以他在1812年5月9日离开圣克劳德进军莫斯科。拿破仑毕生所作所为皆为赌注，而征俄是他最大的一场赌博。
